具体实施方式

本发明提供了一种用于聚乳酸拼色染色的促染剂，按重量份数计，包括以下组分：

水杨酸乙酯 10～50份；

苯甲酸乙酯 10～25份；

二乙烯三胺五甲叉膦酸 1～10份；

柠檬酸 1～5份；

丙酸乙酯 1～5份；

和水 50～60份。

按重量份数计，本发明提供的用于聚乳酸拼色染色的促染剂包括水杨酸乙酯10～50份，优选为25～50份。本发明以水杨酸乙酯和苯甲酸乙酯为主要原料，二者可与聚乳酸结合使得染料更容易进入聚乳酸内部，提高染料上染率。

按水杨酸乙酯的重量为10～50份计，本发明提供的用于聚乳酸拼色染色的促染剂包括苯甲酸乙酯10～25份，优选为15～25份。本发明以水杨酸乙酯和苯甲酸乙酯为主要原料，二者可与聚乳酸结合使得染料更容易进入聚乳酸内部，提高染料上染率。

按水杨酸乙酯的重量为10～50份计，本发明提供的用于聚乳酸拼色染色的促染剂包括二乙烯三胺五甲叉膦酸1～10份，优选为5～10份。本发明中的二乙烯三胺五甲叉膦酸可起到螯合剂与分散剂的作用，促进染料的上染与扩散。

按水杨酸乙酯的重量为10～50份计，本发明提供的用于聚乳酸拼色染色的促染剂包括柠檬酸1～5份，优选为3～5份。本发明中的柠檬酸与二乙烯三胺五甲叉膦酸共同起到提升体系相容性的作用，酯类结构亲水性差，酸性结构亲水性好，柠檬酸与二乙烯三胺五甲叉膦酸的存在可以提高体系的相容性，有利于充分发挥促染剂在聚乳酸拼色染色中的作用，但酸性过高易导致酯分解，因此酸的加入量较低。

按水杨酸乙酯的重量为10～50份计，本发明提供的用于聚乳酸拼色染色的促染剂包括丙酸乙酯1～5份，优选为3～5份。在本发明中，所述丙酸乙酯的分子量较水杨酸乙酯和苯甲酸乙酯的分子量更小，分子量与结构不同的酯类材料混合使用，有助于促进聚乳酸纤维的溶胀扩散，促使染料更容易上染到纤维内部，达到提升上染率和拼色稳定性的目的。

按水杨酸乙酯的重量为10～50份计，本发明提供的用于聚乳酸拼色染色的促染剂包括水50～60份，优选为50份。在本发明中，所述水优选为去离子水。

在本发明中，所述二乙烯三胺五甲叉膦酸优选以二乙烯三胺五甲叉膦酸水溶液的形式使用，所述二乙烯三胺五甲叉膦酸水溶液的质量浓度优选为50～60％，其他组分的浓度均优选为分析纯。本发明对各组分的来源没有特殊的限定，采用本领域技术人员熟知的市售产品即可。

本发明以水杨酸乙酯和苯甲酸乙酯为主要原料，二者可与聚乳酸结合使得染料更容易进入聚乳酸内部，同时丙酸乙酯的加入，有助于促进聚乳酸纤维的溶胀扩散，促使染料更容易上染到纤维内部，提高了上染率和拼色稳定性；二乙烯三胺五甲叉膦酸可起到螯合剂与分散剂的作用，促进染料的上染与扩散，同时二乙烯三胺五甲叉膦酸与柠檬酸的加入，可以提升体系的相容性，有利于充分发挥促染剂在聚乳酸拼色染色中的作用。

本发明还提供了上述技术方案所述用于聚乳酸拼色染色的促染剂的制备方法，包括：将70～100℃的水与水杨酸乙酯混合，再依次加入柠檬酸、二乙烯三胺五甲叉膦酸、苯甲酸乙酯和丙酸乙酯，得到用于聚乳酸拼色染色的促染剂。

本发明将70～100℃的水与水杨酸乙酯混合，得到混合液。本发明将所述水的温度控制在70～100℃有利于提高体系的相容性，进而有利于得到稳定、均一的促染剂。在本发明中，所述水与水杨酸乙酯的混合优选在搅拌的条件下进行；所述搅拌的速率优选为600～1500r/min，更优选为800～1200r/min；所述搅拌的时间优选为3～5min。

得到混合液后，本发明向所述混合液中依次加入柠檬酸、二乙烯三胺五甲叉膦酸、苯甲酸乙酯和丙酸乙酯，得到用于聚乳酸拼色染色的促染剂。

本发明优选在加入柠檬酸和二乙烯三胺五甲叉膦酸后进行搅拌；所述搅拌的时间优选为3～5min；所述搅拌的速率优选为600～1500r/min，更优选为800～1200r/min。本发明优选在加入苯甲酸乙酯和丙酸乙酯后进行搅拌；所述搅拌的时间优选为10～30min；所述搅拌的速率优选为600～1500r/min，更优选为800～1200r/min。

本发明提供的制备方法通过先将水与水杨酸乙酯混合，再依次加入柠檬酸、二乙烯三胺五甲叉膦酸、苯甲酸乙酯和丙酸乙酯，有利于各组分的充分混合，提高体系的相容性，进而有利于得到稳定、均一的促染剂。

本发明还提供了上述技术方案所述用于聚乳酸拼色染色的促染剂或所述制备方法制备的用于聚乳酸拼色染色的促染剂在拼色染色聚乳酸纺织材料中的应用。本发明提供的用于聚乳酸拼色染色的促染剂在拼色染色聚乳酸纺织材料中的应用适用于各种聚乳酸纺织材料。在本发明中，所述聚乳酸纺织材料优选包括聚乳酸纤维、聚乳酸纱线或聚乳酸织物。

在本发明中，所述用于聚乳酸拼色染色的促染剂在拼色染色聚乳酸纺织材料中的应用优选包括依次进行的：以所述促染剂为原料配制染液、染色、洗涤和烘干。

本发明对所述以促染剂为原料配制染液的方式没有特殊的限定，采用本领域技术人员熟知的配制染液的方式即可。

在本发明中，所述染液优选包括：分散染料2～5％owf，木质素磺酸钠1.5～3g/L，和用于聚乳酸拼色染色的促染剂1～10％owf。在本发明中，所述owf是指染料或促染剂与聚乳酸纺织材料的重量比。

在本发明中，所述染液优选包括分散染料2～5％owf，更优选为2～3％owf。本发明优选将所述分散染料的用量控制在上述范围，既保证了染色效果，又不会浪费染料。在本发明的具体实施例中，所述分散染料优选为蓝色分散染料和黄色分散染料；所述黄色分散染料优选为潍坊戴维化工有限公司的金黄DY-07，所述蓝色分散染料优选为潍坊戴维化工有限公司的蓝DB-11。

在本发明中，所述染液优选包括木质素磺酸钠1.5～3g/L，更优选为1.5～2g/L。在本发明中，所述木质素磺酸钠有利于促进染料的分散，提高上染率。

在本发明中，所述染液优选包括用于聚乳酸拼色染色的促染剂1～10％owf，更优选为4～5％owf。本发明通过在染液中添加用于聚乳酸拼色染色的促染剂，实现了聚乳酸的拼色染色，解决了现有聚乳酸纺织材料颜色单一的问题。

在本发明中，所述染液的pH值优选为4～5。在本发明中，调节所述染液pH值的试剂优选为醋酸或醋酸钠。本发明优选将所述染液的pH值控制在上述范围，有利于提高染色牢度。

得到染液后，本发明优选用所述染液对聚乳酸纺织材料进行染色，得到染色后的聚乳酸纺织材料。

在本发明中，所述染色的浴比优选为1:15～50，更优选为1:15～35，最优选为1:15～25。在本发明中，所述浴比是聚乳酸纺织材料与染液的质量比。本发明优选将所述染色的浴比控制在上述范围，既能够达到所需染色效果，又不会产生过多的染料废液，造成环境污染。

在本发明中，所述染色的温度优选为80～90℃；所述染色的升温方式优选为梯度升温。在本发明中，所述梯度升温具体优选为：先以2～5℃/min的升温速率升温至60～65℃，再以1～3℃/min的升温速率升温至80～90℃，保温30～60min。本发明优选采用上述升温方式进行染色，聚乳酸玻璃化温度为60～65℃，染色温度低于65℃时，上染速率慢，可以适当快速升温，染色温度高于65℃后，聚乳酸快速溶胀，吸色能力显著增强，故升温要慢些。

得到染色后的聚乳酸纺织材料后，本发明优选将所述染色后的聚乳酸纺织材料进行洗涤，得到洗涤后的聚乳酸纺织材料。

本发明对所述洗涤的操作没有特殊的限定，采用本领域技术人员熟知的洗涤的技术方案即可。在本发明中，所述洗涤优选包括先进行热水洗，再进行冷水洗或还原洗。本发明优选通过洗涤去除材料表面浮色，提高材料色牢度。在本发明中，所述热水洗的温度优选为40～60℃；所述热水洗的次数优选为1～3次。

本发明对所述冷水洗和还原洗的操作没有特殊的限定，采用本领域技术人员熟知的冷水洗和还原洗的技术方案即可。

得到洗涤后的聚乳酸纺织材料后，本发明优选将所述洗涤后的聚乳酸纺织材料进行烘干，得到拼色染色聚乳酸纺织材料。

本发明对所述烘干的操作没有特殊的限定，采用本领域技术人员熟知的烘干的技术方案即可。在本发明中，所述烘干的温度优选为60～100℃，更优选为80～100℃；所述烘干的时间优选为0.5～2h，更优选为0.5～1h。

本发明提供的用于聚乳酸拼色染色的促染剂在拼色染色聚乳酸纺织材料中应用的流程图如图1所示，先以用于聚乳酸拼色染色的促染剂为原料配制染液，然后将染液与聚乳酸纺织材料混合，再进行染色，最后经洗涤和烘干，得到拼色染色聚乳酸纺织材料。

将本发明提供的用于聚乳酸拼色染色的促染剂用于聚乳酸纺织材料的拼色染色，可提高染料的上染率，并且染色后的聚乳酸纺织材料的干摩擦色牢度和湿摩擦色牢度好，经纬向强力损失少。

下面将结合本发明中的实施例，对本发明中的技术方案进行清楚、完整地描述。显然，所描述的实施例仅仅是本发明一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例，本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例，都属于本发明保护的范围。

实施例1

原料(重量份数)：水杨酸乙酯50份，苯甲酸乙酯25份，二乙烯三胺五甲叉膦酸10份，柠檬酸5份，丙酸乙酯5份和去离子水50份；

向70℃的去离子水中加入水杨酸乙酯，按照800r/min的速率搅拌5min，再加入柠檬酸和二乙烯三胺五甲叉膦酸，继续搅拌3min，最后加入苯甲酸乙酯和丙酸乙酯，继续搅拌15min，得到用于聚乳酸拼色染色的促染剂。

实施例2

原料(重量份数)：水杨酸乙酯10份，苯甲酸乙酯10份，二乙烯三胺五甲叉膦酸5份，柠檬酸3份，丙酸乙酯3份和去离子水50份；

采用与实施例1相同的制备方法。

实施例3

原料(重量份数)：水杨酸乙酯25，苯甲酸乙酯25，二乙烯三胺五甲叉膦酸10，柠檬酸5，丙酸乙酯5和去离子水50份；

采用与实施例1相同的制备方法。

实施例4

原料(重量份数)：水杨酸乙酯25份，苯甲酸乙酯25份，二乙烯三胺五甲叉膦酸5份，柠檬酸3份，丙酸乙酯3份和去离子水50份；

采用与实施例1相同的制备方法。

实施例5

原料(重量份数)：水杨酸乙酯25份，苯甲酸乙酯15份，二乙烯三胺五甲叉膦酸10份，柠檬5份，丙酸乙酯5份和去离子水50份；

采用与实施例1相同的制备方法。

实施例6

原料(重量份数)：水杨酸乙酯25份，苯甲酸乙酯15份，二乙烯三胺五甲叉膦酸5份，柠檬酸3，丙酸乙酯3份和去离子水50份；

采用与实施例1相同的制备方法。

应用例1

(1)配制染液，染液配方为：分散染料2％owf，木质素磺酸钠1.5g/L；并用醋酸调节染液pH值为4；其中，分散染料为：质量浓度为1.6％的蓝DB-11和质量浓度为0.4％的金黄DY-07；

(2)染色，按照浴比为1:15将聚乳酸织物置于步骤(1)制备的染液中，然后先以3℃/min的升温速率升温至60℃，再以1℃/min的升温速率升温至80℃，保温40min；

(3)洗涤，先用40℃的热水洗3次，再用冷水洗；

(4)烘干，在80℃下烘干0.5h，得到深绿色聚乳酸织物。

应用例2

与应用例1的不同之处在于，分散染料为：质量浓度为1.2％的蓝DB-11和质量浓度为0.8％的金黄DY-07，其余同应用例1。

应用例3

与应用例1的不同之处在于，分散染料为：质量浓度为0.8％的蓝DB-11和质量浓度为1.2％的金黄DY-07，其余同应用例1。

应用例4

与应用例1的不同之处在于，分散染料为：质量浓度为0.4％的蓝DB-11质量浓度为1.6％的金黄DY-07，其余同应用例1。

应用例5

(1)以实施例1制备的促染剂为原料配制染液，染液配方为：分散染料2％owf，木质素磺酸钠1.5g/L，和用于聚乳酸拼色染色的促染剂4％owf；并用醋酸调节染液pH值为4；其中，分散染料为：质量浓度为1.6％的蓝DB-11和质量浓度为0.4％的金黄DY-07；

(2)染色，按照浴比为1:15将聚乳酸织物置于步骤(1)制备的染液中，然后先以3℃/min的升温速率升温至60℃，再以1℃/min的升温速率升温至80℃，保温40min；

(3)洗涤，先用40℃的热水洗3次，再用冷水洗；

(4)烘干，在80℃下烘干0.5h，得到深绿色聚乳酸织物。

应用例6

与应用例5的不同之处在于，分散染料为：质量浓度为1.2％的蓝DB-11和质量浓度为0.8％的金黄DY-07，其余同应用例5。

应用例7

与应用例5的不同之处在于，分散染料为：质量浓度为0.8％的蓝DB-11和质量浓度为1.2％的金黄DY-07，其余同应用例5。

应用例8

与应用例5的不同之处在于，分散染料为：质量浓度为0.4％的蓝DB-11和质量浓度为1.6％的金黄DY-07，其余同应用例5。

应用例9

与应用例5的不同之处在于，以实施例2制备的促染剂为原料配制染液，其余同应用例5。

应用例10

与应用例6的不同之处在于，以实施例2制备的促染剂为原料配制染液，其余同应用例6。

应用例11

与应用例7的不同之处在于，以实施例2制备的促染剂为原料配制染液，其余同应用例7。

应用例12

与应用例8的不同之处在于，以实施例2制备的促染剂为原料配制染液，其余同应用例8。

应用例13

与应用例5的不同之处在于，以实施例3制备的促染剂为原料配制染液，其余同应用例5。

应用例14

与应用例6的不同之处在于，以实施例3制备的促染剂为原料配制染液，其余同应用例6。

应用例15

与应用例7的不同之处在于，以实施例3制备的促染剂为原料配制染液，其余同应用例7。

应用例16

与应用例8的不同之处在于，以实施例3制备的促染剂为原料配制染液，其余同应用例8。

应用例17

与应用例5的不同之处在于，以实施例4制备的促染剂为原料配制染液，其余同应用例5。

应用例18

与应用例6的不同之处在于，以实施例4制备的促染剂为原料配制染液，其余同应用例6。

应用例19

与应用例7的不同之处在于，以实施例4制备的促染剂为原料配制染液，其余同应用例7。

应用例20

与应用例8的不同之处在于，以实施例4制备的促染剂为原料配制染液，其余同应用例8。

应用例21

与应用例5的不同之处在于，以实施例5制备的促染剂为原料配制染液，其余同应用例5。

应用例22

与应用例6的不同之处在于，以实施例5制备的促染剂为原料配制染液，其余同应用例6。

应用例23

与应用例7的不同之处在于，以实施例5制备的促染剂为原料配制染液，其余同应用例7。

应用例24

与应用例8的不同之处在于，以实施例5制备的促染剂为原料配制染液，其余同应用例8。

应用例25

与应用例5的不同之处在于，以实施例6制备的促染剂为原料配制染液，其余同应用例5。

应用例26

与应用例6的不同之处在于，以实施例6制备的促染剂为原料配制染液，其余同应用例6。

应用例27

与应用例7的不同之处在于，以实施例6制备的促染剂为原料配制染液，其余同应用例7。

应用例28

与应用例8的不同之处在于，以实施例6制备的促染剂为原料配制染液，其余同应用例8。

对应用例1～28制备的深绿色聚乳酸织物进行性能测试，结果见表1。

检测方法：干摩擦色牢度与湿摩擦色牢度采用GB/T 3920-2008《纺织品色牢度试验耐摩擦色牢度》进行测试；

经纬向强力损失率的测试：采用GB/T 3923.1-2013《纺织品织物拉伸性能第1部分：断裂强力和断裂伸长率的测定(条样法)》测试经纬向断裂强力，计算得到经纬向强力损失率；其中，经纬向强力损失率＝(染色前断裂强力-染色后断裂强力)/染色前断裂强力，损失率为负表示染色后强力比染色前强力高，如损失率为-100％即表示染色后强力为染色前的一倍，造成染色前后强力的变化可能是由于促染剂使聚乳酸结构发生了变化。

上染百分率：利用分光光度计测得；测试方法为：首先用分光光度计测定染色前染液的最大吸收波长λ_max，并配制不同浓度的染液，测定它们在最大吸收波长λ_max下的吸光度，绘制染液的吸光度-浓度工作曲线；然后取染色前与染色后的染液，稀释固定倍数后通过分光光度计测试吸光度，依据染液的吸光度-浓度工作曲线得到染色后的相对浓度C，上染率＝100％-相对浓度C；其中，本发明采用的稀释倍数为25倍。

表1应用例1～28制得的深绿色聚乳酸织物的性能

由以上实施例和应用例可以看出，本发明提供的用于聚乳酸拼色染色的促染剂提高了染料上染率和拼色稳定性，实现了聚乳酸的拼色染色，解决了现有聚乳酸纺织材料颜色单一的问题；将本发明提供的用于聚乳酸拼色染色的促染剂用于聚乳酸织物的拼色染色，上染百分率为85.90％，染色后的聚乳酸织物的干摩擦色牢度为4级，湿摩擦色牢度为4-5级，经向强力损失率为7.52％，纬向强力提升率为75.27％。

以上所述仅是本发明的优选实施方式，应当指出，对于本技术领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明原理的前提下，还可以做出若干改进和润饰，这些改进和润饰也应视为本发明的保护范围。