阅读说明：本技术 一种用于制备无水胶印印版硅胶层的组合物及其制备方法 (Composition for preparing silica gel layer of waterless offset printing plate and preparation method thereof ) 是由 张志安 胡荣根 于 2020-06-12 设计创作，主要内容包括：本发明提供一种用于制备无水胶印印版硅胶层的组合物及其制备方法,具体涉及印刷版材技术领域。本发明从薜荔果、桃胶中提取得到胶状提取物,与纯化后的蝉蜕、辛基聚甲基硅氧烷在胍盐离子液体中进行γ射线辐照反应,再加入石墨烯氧化物、椰壳提取物、二叔丁基过氧化物制备得到无水胶印印版硅胶层组合物。将该组合物用于制备无水胶印印版的胶层,能够使无水胶印印版绝缘性好、坚韧耐磨,不易吸附墨皮和颗粒物,印刷摩擦时也不易破损,使印刷品不易起脏、掉网,有效提高无水胶印印版的耐印力至14万印以上。本发明方法工艺稳定可控、易于实现,适于规模化生产。(The invention provides a composition for preparing a silica gel layer of an waterless offset printing plate and a preparation method thereof, and particularly relates to the technical field of printing plates. The invention extracts colloidal extract from ficus pumila fruits and peach gum, performs gamma-ray irradiation reaction on the colloidal extract and purified periostracum cicada and octyl polymethylsiloxane in guanidinium ionic liquid, and then adds graphene oxide, coconut shell extract and di-tert-butyl peroxide to prepare the anhydrous offset printing plate silica gel layer composition. The composition is used for preparing the adhesive layer of the waterless offset printing plate, so that the waterless offset printing plate has good insulation property, is tough and wear-resistant, is not easy to adsorb ink skins and particles, is not easy to damage during printing friction, is not easy to stain and screen, and effectively improves the printing resistance of the waterless offset printing plate to over 14 thousands of prints. The method has stable and controllable process, is easy to realize, and is suitable for large-scale production.)

一种用于制备无水胶印印版硅胶层的组合物及其制备方法

【技术领域】

本发明涉及印刷版材技术领域，具体涉及一种用于制备无水胶印印版硅胶层的组合物及其制备方法。

【背景技术】

无水胶印是一种平凹版印刷技术，印刷时不使用水或传统润版液，而是采用不亲墨的硅橡胶表面的印版、特殊油墨和一套控温系统。传统胶印中因为使用润版液，便有水参与到印刷过程中，如果掌握不好“水墨平衡的话”，会带来许多质量问题，且使用的润版液和显影液等含有挥发性有机物，在印刷过程中会排放到空气中，造成环境污染。与传统胶印技术相比，无水胶印有优异的印刷效果、更高的印刷效率及环保等优点。在我国,无水胶印技术正在逐渐被人们所接受,已有一些印刷企业购买进口无水胶印机或对原有胶印设备进行结构调整实现了无水胶印。由于无水胶印的印刷质量高,尤其适合印刷精美画册、精美包装等高档印刷品,具有良好的经济前景。

无水胶印印版是无水胶印技术的核心，包括版基、底涂层、亲墨感光层、斥墨硅胶层及保护胶层。目前，无水胶印印版、油墨及印刷设备在国外得到了相应的发展，美国、日本、德国、瑞士都在加快研究和普及无水胶印,并取得了可观的经济效益。而在我国无水胶印技术水平相对落后，在无水胶印印版的制版关键技术上还有所欠缺，大部分的无水胶印印版及油墨都依靠进口，普及速度较慢，所以国内对于无水胶印技术的研究势在必行。虽然无水胶印的优势显而易见，但其印版也存在墨皮难清理、硅胶层易磨损导致耐印力低的问题。发明专利公开号为CN102173181A、名为一种含有重氮树脂的阴图光敏无水胶印版及其制备方法的文献公开了一种由铝版、含有重氮感光树脂的感光层和斥墨硅橡胶层构成的无水胶印印版，该印版具有较好的感度、分辨率、显影性能和耐印力，但该方法采用聚硅氧烷为原料、锡的羧酸盐或锌的羧酸盐为催化剂、白炭黑或碳酸钙为添加剂制备的橡胶涂布液，在形成硅橡胶层后容易产生静电，吸附较多的墨皮、油墨颗粒物、纸屑，造成墨皮不易清理、颗粒物和纸屑损伤印版的情况，导致耐印力无法获得显著提升。

综上所述，有必要开发一种具有高耐印力、高绝缘性的无水胶印印版硅胶层的组合物，以满足无水胶印的制版需求。

【

发明内容

】

本发明的发明目的在于：针对无水胶印印版存在墨皮易吸附但难清理、硅胶层易磨损导致耐印力低的问题，提供一种用于制备无水胶印印版硅胶层的组合物及其制备方法。本发明用于制备无水胶印印版的胶层，能够使无水胶印印版绝缘性好、坚韧耐磨，不易吸附墨皮和颗粒物，印刷摩擦时也不易破损，使印刷品不易起脏、掉网，有效提高无水胶印印版的耐印力至14万印以上。本发明方法工艺稳定可控、易于实现，适于规模化生产。

为了实现上述目的，本发明采用的技术方案如下：

一种用于制备无水胶印印版硅胶层的组合物，包括以下重量份比的原料：薜荔果35-55份、石油醚150-350份、桃胶10-20份、盐酸溶液40-60份、无水乙醇100-200份、蝉蜕5-15份、臭氧水35-53份、双氧水0.2-0.8份、胍盐离子液体30-50份、辛基聚甲基硅氧烷6-16份、石墨烯氧化物1-3份、椰壳提取物0.5-1.5份和二叔丁基过氧化物0.06-0.4份；所述石墨烯氧化物是由天然石墨采用Hummers化学法氧化制得。

优化的，所述胍盐离子液体的制备方法为：按重量份比，取1-乙基-3-胍基硫脲盐酸盐25-35份，加入乙醇水溶液50-70份溶解后，再加入乙二酸4-12份和乙酰丙酸3-9份，加热回流12-22小时得反应液，然后取反应液回收乙醇至无醇味，接着加入正己烷23-39份进行萃取，收集萃取后的正己烷得萃取液，再分2-3次加水至萃取液中进行洗涤，每次加水量为正己烷总量的1/4-1/3，洗涤后的萃取液经减压蒸发除去正己烷，然后加入无水硫酸钠14-26份脱水，再过滤，收集滤液得胍盐离子液体。

进一步优化的，所述椰壳提取物的制备方法为：按重量份比，取椰壳13-27份粉碎后，加水溶胀，然后加入闪爆器中闪爆1-4次，设置闪爆压力为1.5-2.5MPa、保压时间为80-110秒、卸压时间为0.030-0.050秒，得闪爆椰壳，接着取闪爆椰壳加入乙醇100-150份进行抽提，然后收集抽提后的残渣，加入明胶3-9份、白炭黑0.5-1.5份和石蜡油1-2份，混合均匀后加入密炼机中混炼200-300秒，之后出料加入椰汁40-60份煮沸8-16分钟，得椰壳提取物。

更进一步优化的，所述盐酸溶液的摩尔浓度为0.1-0.5mol/L。

再更进一步优化的，所述臭氧水的浓度为0.2-1mg/L；所述双氧水的质量分数为2％-10％。

一种上述用于制备无水胶印印版硅胶层的组合物的制备方法，包括以下步骤：

a.按重量份比，取薜荔果捣碎，加入石油醚超声处理20-30分钟，过滤，得滤渣I，在滤渣I中加入桃胶和盐酸溶液，继续超声处理35-55分钟，然后加热浓缩，使浓缩后体积为浓缩前体积的1/5-1/3，接着加入无水乙醇，再过滤弃去滤液，得胶状提取物；

b.按重量份比，取蝉蜕粉碎成80-100目的粉末，加入臭氧水和双氧水浸泡60-70分钟，然后加热煮沸10-20分钟，过滤，得滤渣II；

c.按重量份比，取胍盐离子液体加入到滤渣II中，超声处理15-25分钟后静置分层，收集上层胍盐离子液体，然后在收集的上层胍盐离子液体中加入胶状提取物和辛基聚甲基硅氧烷，继续超声处理使胶状提取物溶解，用γ射线进行辐照，得硅橡胶聚合液；

d.按重量份比，取石墨烯氧化物、椰壳提取物和硅橡胶聚合液混合均匀得胶液，在130-150℃下减压蒸馏回收胍盐离子液体，然后在剩余的胶液中加入二叔丁基过氧化物，得用于制备无水胶印印版硅胶层的组合物。

优化的，步骤c中所述γ射线辐照的辐照剂量为5-15kGy、辐照时间为2-4小时。

进一步优化的，步骤d中所述减压蒸馏的压力为50-100Pa。

更进一步优化的，所述桃胶经过预处理，所述预处理方法为：取桃胶加入液氮中，浸泡60-120秒，然后取出置于均质机中，在30-50MPa下进行均质。

上述制备方法得到的无水胶印印版硅胶层的组合物的使用方法为：取步骤d中的组合物涂布于带有感光层的版基上，在80-90℃下加热65-95秒使硬化。

综上所述，由于采用了上述技术方案，本发明的有益效果是：

1.本发明从薜荔果、桃胶中提取得到胶状提取物，与纯化后的蝉蜕、辛基聚甲基硅氧烷在胍盐离子液体中进行γ射线辐照反应，再加入石墨烯氧化物、椰壳提取物、二叔丁基过氧化物制备得到无水胶印印版硅胶层组合物。将该组合物用于制备无水胶印印版的胶层，能够使无水胶印印版绝缘性好、坚韧耐磨，不易吸附墨皮和颗粒物，印刷摩擦时也不易破损，使印刷品不易起脏、掉网，有效提高无水胶印印版的耐印力至14万印以上。本发明方法工艺稳定可控、易于实现，适于规模化生产。

2.本发明将胍盐离子液体和γ射线辐照法相结合，用于硅胶层组合物的制备中，采用胍盐离子液体作为溶剂，并使用γ射线辐照法使薜荔果和桃胶中的胶状提取物、蝉蜕、辛基聚甲基硅氧烷发生聚合反应，避免了使用大量有机试剂作为溶剂造成的环境污染问题，也能使蝉蜕中甲壳素溶解以便与其他物料发生聚合，同时使高温下不易发生聚合反应的胶状提取物反应效率得到提升，使得到的硅橡胶聚合液中分子的骨架更牢固、分子间连接更紧密，使硅胶层组合物形成的硅胶层机械强度高、不易被破坏，有效提升硅胶层的坚韧耐磨性能、提高耐印力。

本发明的胍盐离子液体是由1-乙基-3-胍基硫脲盐酸盐、乙二酸和乙酰丙酸制备得到的能够在室温下呈液态的纯离子溶液，具有极强的溶解能力，能够溶解甲壳素，同时制备简单、稳定性高、可回收循环使用，是一种绿色环保的溶剂。

本发明制备的硅胶层组合物用于制备无水胶印印版后，质地坚韧耐磨，在清理墨皮时采用擦拭的方法也不易被损坏。

3.本发明在制备中加入椰壳提取物，可以增强硅胶层组合物的机械性能，提升硅胶层的坚韧耐磨性能、提高耐印力。本发明中的椰壳富含纤维素和木质素，均对椰壳细胞起到支撑作用，纤维素兼具刚性和弹性，具有耐磨和抗压性能，能够抵抗印刷过程中的压力，避免压力过大而造成磨损；而木质素的刚性比纤维素大，弹性较差，容易断裂，不是作为增强硅胶层组合物机械性能的最佳原料，故本发明中采用乙醇抽提的方法将其溶解除去。

本发明在制备椰壳提取物时加入了明胶、白炭黑和石蜡油，可以进一步增强椰壳提取物的抗压耐磨性能，利用石蜡油将椰壳中的纤维素软化，利于明胶和白炭黑在混炼时与纤维素更好地结合。在制备椰壳提取物时加入椰汁，有利于使椰壳提取物形成具有流动性能的液态，利于与石墨烯氧化物和硅橡胶聚合液混进一步结合。

4.本发明中加入石墨烯氧化物能增强硅胶层组合物的抗静电能力，使制备得到的无水胶印印版不易在印刷过程中产生磨损，提高耐印力。在印刷过程中，需要对印版施加一定的压力才能最终将图文转印到承印物上形成印刷品，此时压力直接施加到印版的胶层上，当印版带有静电时，容易吸附墨皮、纸屑、颗粒物等杂质，对印版胶层造成损伤，且墨皮吸附过多在清理时也会损伤印版胶层，造成印刷品起脏、掉网，故需要保持良好的消除静电性来防止印版的磨损。石墨烯氧化物具有良好的电子传导性能，又具有亲水性，既能使印刷过程中摩擦产生的电荷得到有效传导和释放，使硅胶层组合物不易起静电，起到防静电吸附的作用，又能隔绝油墨浸染非文字部分，使印刷品图文边缘清晰可见，不出现脏版，提升耐印力。

5.本发明在130-150℃回收胍盐离子液体，既使得离子液体能够得到循环利用，又能在该温度下促进石墨烯氧化物、椰壳提取物和硅橡胶聚合液进一步结合形成网状高分子，之后与二叔丁基过氧化物进行混匀，于高温加热下能够固化形成具有高机械性能和抗静电能力的无水胶印印版硅胶层。

6.本发明在处理蝉蜕是采用臭氧水和双氧水相结合的脱色方法，使双氧水的使用量从常规的1％降低至0.2％以下，使臭氧水使用量维持在小于1.5mg/L的人体安全范围内，既起到良好的脱色效果，又不破坏蝉蜕中蛋白质和甲壳素的分子结构，使其与胶状提取物以及辛基聚甲基硅氧烷的聚合反应顺利进行。

7.本发明的桃胶采用液氮和高压均质进行预处理，可以使桃胶被粉碎成纳米级的微小颗粒，增大桃胶与其他参与聚合反应物料的接触面积，确保聚合反应的顺利进行。本发明中桃胶在液氮的冷却作用下可以迅速脆化，利于后续在较低的压力下均质成纳米级颗粒。

【

具体实施方式

】

下面结合实施例对本发明作进一步说明。

实施例1

一种用于制备无水胶印印版硅胶层的组合物，包括以下重量份比的原料：薜荔果35份、石油醚150份、桃胶10份、盐酸溶液40份、无水乙醇100份、蝉蜕5份、臭氧水35份、双氧水0.2份、胍盐离子液体30份、辛基聚甲基硅氧烷6份、石墨烯氧化物1份、椰壳提取物0.5份和二叔丁基过氧化物0.06份；盐酸溶液的摩尔浓度为0.1mol/L，臭氧水的浓度为0.2mg/L，双氧水的质量分数为2％。

其中，胍盐离子液体的制备方法为：按重量份比，取1-乙基-3-胍基硫脲盐酸盐25份，加入乙醇水溶液50份溶解后，再加入乙二酸4份和乙酰丙酸3份，加热回流12小时得反应液，然后取反应液回收乙醇至无醇味，接着加入正己烷23份进行萃取，收集萃取后的正己烷得萃取液，再分2次加水至萃取液中进行洗涤，每次加水量为正己烷总量的1/4，洗涤后的萃取液经减压蒸发除去正己烷，然后加入无水硫酸钠14份脱水，再过滤，收集滤液得胍盐离子液体。

椰壳提取物的制备方法为：按重量份比，取椰壳13份粉碎后，加水溶胀，然后加入闪爆器中闪爆1次，设置闪爆压力为1.5MPa、保压时间为80秒、卸压时间为0.030秒，得闪爆椰壳，接着取闪爆椰壳加入乙醇100份进行抽提，然后收集抽提后的残渣，加入明胶3份、白炭黑0.5份和石蜡油1份，混合均匀后加入密炼机中混炼200秒，之后出料加入椰汁40份煮沸8分钟，得椰壳提取物。

上用于制备无水胶印印版硅胶层的组合物的制备方法，包括以下步骤：

a.按重量份比，取薜荔果捣碎，加入石油醚超声处理20分钟，过滤，得滤渣I，在滤渣I中加入桃胶和盐酸溶液，继续超声处理35分钟，然后加热浓缩，使浓缩后体积为浓缩前体积的1/5，接着加入无水乙醇，再过滤弃去滤液，得胶状提取物；

b.按重量份比，取蝉蜕粉碎成80目的粉末，加入臭氧水和双氧水浸泡60分钟，然后加热煮沸10分钟，过滤，得滤渣II；

c.按重量份比，取胍盐离子液体加入到滤渣II中，超声处理15分钟后静置分层，收集上层胍盐离子液体，然后在收集的上层胍盐离子液体中加入胶状提取物和辛基聚甲基硅氧烷，继续超声处理使胶状提取物溶解，用γ射线进行辐照，得硅橡胶聚合液；

其中，γ射线辐照的辐照剂量为5kGy、辐照时间为2小时。

d.按重量份比，取石墨烯氧化物、椰壳提取物和硅橡胶聚合液混合均匀得胶液，在130℃下减压蒸馏回收胍盐离子液体，然后在剩余的胶液中加入二叔丁基过氧化物，得用于制备无水胶印印版硅胶层的组合物。

其中，减压蒸馏的压力为50Pa。

实施例2

一种用于制备无水胶印印版硅胶层的组合物，包括以下重量份比的原料：薜荔果55份、石油醚350份、桃胶20份、盐酸溶液60份、无水乙醇200份、蝉蜕15份、臭氧水53份、双氧水0.8份、胍盐离子液体50份、辛基聚甲基硅氧烷16份、石墨烯氧化物3份、椰壳提取物1.5份和二叔丁基过氧化物0.4份；盐酸溶液的摩尔浓度为0.5mol/L，臭氧水的浓度为1mg/L，双氧水的质量分数为10％。

其中，胍盐离子液体的制备方法为：按重量份比，取1-乙基-3-胍基硫脲盐酸盐35份，加入乙醇水溶液70份溶解后，再加入乙二酸12份和乙酰丙酸9份，加热回流22小时得反应液，然后取反应液回收乙醇至无醇味，接着加入正己烷39份进行萃取，收集萃取后的正己烷得萃取液，再分3次加水至萃取液中进行洗涤，每次加水量为正己烷总量的1/3，洗涤后的萃取液经减压蒸发除去正己烷，然后加入无水硫酸钠26份脱水，再过滤，收集滤液得胍盐离子液体。

椰壳提取物的制备方法为：按重量份比，取椰壳27份粉碎后，加水溶胀，然后加入闪爆器中闪爆4次，设置闪爆压力为2.5MPa、保压时间为110秒、卸压时间为0.050秒，得闪爆椰壳，接着取闪爆椰壳加入乙醇150份进行抽提，然后收集抽提后的残渣，加入明胶9份、白炭黑1.5份和石蜡油2份，混合均匀后加入密炼机中混炼300秒，之后出料加入椰汁60份煮沸16分钟，得椰壳提取物。

上用于制备无水胶印印版硅胶层的组合物的制备方法，包括以下步骤：

a.按重量份比，取薜荔果捣碎，加入石油醚超声处理30分钟，过滤，得滤渣I，在滤渣I中加入桃胶和盐酸溶液，继续超声处理55分钟，然后加热浓缩，使浓缩后体积为浓缩前体积的1/3，接着加入无水乙醇，再过滤弃去滤液，得胶状提取物；

b.按重量份比，取蝉蜕粉碎成100目的粉末，加入臭氧水和双氧水浸泡70分钟，然后加热煮沸20分钟，过滤，得滤渣II；

c.按重量份比，取胍盐离子液体加入到滤渣II中，超声处理25分钟后静置分层，收集上层胍盐离子液体，然后在收集的上层胍盐离子液体中加入胶状提取物和辛基聚甲基硅氧烷，继续超声处理使胶状提取物溶解，用γ射线进行辐照，得硅橡胶聚合液；

其中，γ射线辐照的辐照剂量为15kGy、辐照时间为4小时。

d.按重量份比，取石墨烯氧化物、椰壳提取物和硅橡胶聚合液混合均匀得胶液，在150℃下减压蒸馏回收胍盐离子液体，然后在剩余的胶液中加入二叔丁基过氧化物，得用于制备无水胶印印版硅胶层的组合物。

其中，减压蒸馏的压力为100Pa。

实施例3

一种用于制备无水胶印印版硅胶层的组合物，包括以下重量份比的原料：薜荔果40份、石油醚200份、桃胶13份、盐酸溶液45份、无水乙醇125份、蝉蜕7份、臭氧水39份、双氧水0.3份、胍盐离子液体35份、辛基聚甲基硅氧烷8.5份、石墨烯氧化物1.5份、椰壳提取物0.8份和二叔丁基过氧化物0.14份；盐酸溶液的摩尔浓度为0.2mol/L，臭氧水的浓度为0.4mg/L，双氧水的质量分数为4％。

其中，胍盐离子液体的制备方法为：按重量份比，取1-乙基-3-胍基硫脲盐酸盐27份，加入乙醇水溶液55份溶解后，再加入乙二酸6份和乙酰丙酸4.5份，加热回流14.5小时得反应液，然后取反应液回收乙醇至无醇味，接着加入正己烷27份进行萃取，收集萃取后的正己烷得萃取液，再分2次加水至萃取液中进行洗涤，每次加水量为正己烷总量的1/3，洗涤后的萃取液经减压蒸发除去正己烷，然后加入无水硫酸钠17份脱水，再过滤，收集滤液得胍盐离子液体。

椰壳提取物的制备方法为：按重量份比，取椰壳16.5份粉碎后，加水溶胀，然后加入闪爆器中闪爆2次，设置闪爆压力为1.7MPa、保压时间为87秒、卸压时间为0.035秒，得闪爆椰壳，接着取闪爆椰壳加入乙醇113份进行抽提，然后收集抽提后的残渣，加入明胶4.5份、白炭黑0.7份和石蜡油1.2份，混合均匀后加入密炼机中混炼220秒，之后出料加入椰汁45份煮沸10分钟，得椰壳提取物。

上用于制备无水胶印印版硅胶层的组合物的制备方法，包括以下步骤：

a.按重量份比，取薜荔果捣碎，加入石油醚超声处理22分钟，过滤，得滤渣I，在滤渣I中加入桃胶和盐酸溶液，继续超声处理40分钟，然后加热浓缩，使浓缩后体积为浓缩前体积的1/4，接着加入无水乙醇，再过滤弃去滤液，得胶状提取物；

其中，桃胶经过预处理，所述预处理方法为：取桃胶加入液氮中，浸泡60秒，然后取出置于均质机中，在30MPa下进行均质。

b.按重量份比，取蝉蜕粉碎成85目的粉末，加入臭氧水和双氧水浸泡63分钟，然后加热煮沸12分钟，过滤，得滤渣II；

c.按重量份比，取胍盐离子液体加入到滤渣II中，超声处理17分钟后静置分层，收集上层胍盐离子液体，然后在收集的上层胍盐离子液体中加入胶状提取物和辛基聚甲基硅氧烷，继续超声处理使胶状提取物溶解，用γ射线进行辐照，得硅橡胶聚合液；

其中，γ射线辐照的辐照剂量为8kGy、辐照时间为2.5小时。

d.按重量份比，取石墨烯氧化物、椰壳提取物和硅橡胶聚合液混合均匀得胶液，在135℃下减压蒸馏回收胍盐离子液体，然后在剩余的胶液中加入二叔丁基过氧化物，得用于制备无水胶印印版硅胶层的组合物。

其中，减压蒸馏的压力为64Pa。

实施例4

一种用于制备无水胶印印版硅胶层的组合物，包括以下重量份比的原料：薜荔果50份、石油醚300份、桃胶17份、盐酸溶液55份、无水乙醇175份、蝉蜕13份、臭氧水48份、双氧水0.7份、胍盐离子液体45份、辛基聚甲基硅氧烷13.5份、石墨烯氧化物2.5份、椰壳提取物1.3份和二叔丁基过氧化物0.31份；盐酸溶液的摩尔浓度为0.4mol/L，臭氧水的浓度为0.8mg/L，双氧水的质量分数为8％。

其中，胍盐离子液体的制备方法为：按重量份比，取1-乙基-3-胍基硫脲盐酸盐32份，加入乙醇水溶液65份溶解后，再加入乙二酸10份和乙酰丙酸7.5份，加热回流19.5小时得反应液，然后取反应液回收乙醇至无醇味，接着加入正己烷35份进行萃取，收集萃取后的正己烷得萃取液，再分3次加水至萃取液中进行洗涤，每次加水量为正己烷总量的1/4，洗涤后的萃取液经减压蒸发除去正己烷，然后加入无水硫酸钠23份脱水，再过滤，收集滤液得胍盐离子液体。

椰壳提取物的制备方法为：按重量份比，取椰壳23.5份粉碎后，加水溶胀，然后加入闪爆器中闪爆3次，设置闪爆压力为2.2MPa、保压时间为103秒、卸压时间为0.045秒，得闪爆椰壳，接着取闪爆椰壳加入乙醇138份进行抽提，然后收集抽提后的残渣，加入明胶7.5份、白炭黑1.2份和石蜡油1.7份，混合均匀后加入密炼机中混炼275秒，之后出料加入椰汁55份煮沸14分钟，得椰壳提取物。

上用于制备无水胶印印版硅胶层的组合物的制备方法，包括以下步骤：

a.按重量份比，取薜荔果捣碎，加入石油醚超声处理27分钟，过滤，得滤渣I，在滤渣I中加入桃胶和盐酸溶液，继续超声处理50分钟，然后加热浓缩，使浓缩后体积为浓缩前体积的1/4，接着加入无水乙醇，再过滤弃去滤液，得胶状提取物；

其中，桃胶经过预处理，所述预处理方法为：取桃胶加入液氮中，浸泡120秒，然后取出置于均质机中，在50MPa下进行均质。

b.按重量份比，取蝉蜕粉碎成95目的粉末，加入臭氧水和双氧水浸泡68分钟，然后加热煮沸17分钟，过滤，得滤渣II；

c.按重量份比，取胍盐离子液体加入到滤渣II中，超声处理22分钟后静置分层，收集上层胍盐离子液体，然后在收集的上层胍盐离子液体中加入胶状提取物和辛基聚甲基硅氧烷，继续超声处理使胶状提取物溶解，用γ射线进行辐照，得硅橡胶聚合液；

其中，γ射线辐照的辐照剂量为13kGy、辐照时间为3.5小时。

d.按重量份比，取石墨烯氧化物、椰壳提取物和硅橡胶聚合液混合均匀得胶液，在145℃下减压蒸馏回收胍盐离子液体，然后在剩余的胶液中加入二叔丁基过氧化物，得用于制备无水胶印印版硅胶层的组合物。

其中，减压蒸馏的压力为87Pa。

实施例5

一种用于制备无水胶印印版硅胶层的组合物，包括以下重量份比的原料：薜荔果45份、石油醚250份、桃胶15份、盐酸溶液50份、无水乙醇150份、蝉蜕10份、臭氧水44份、双氧水0.5份、胍盐离子液体40份、辛基聚甲基硅氧烷11份、石墨烯氧化物2份、椰壳提取物1份和二叔丁基过氧化物0.23份；盐酸溶液的摩尔浓度为0.3mol/L，臭氧水的浓度为0.6mg/L，双氧水的质量分数为6％。

其中，胍盐离子液体的制备方法为：按重量份比，取1-乙基-3-胍基硫脲盐酸盐30份，加入乙醇水溶液60份溶解后，再加入乙二酸8份和乙酰丙酸6份，加热回流17小时得反应液，然后取反应液回收乙醇至无醇味，接着加入正己烷31份进行萃取，收集萃取后的正己烷得萃取液，再分3次加水至萃取液中进行洗涤，每次加水量为正己烷总量的1/4，洗涤后的萃取液经减压蒸发除去正己烷，然后加入无水硫酸钠20份脱水，再过滤，收集滤液得胍盐离子液体。

椰壳提取物的制备方法为：按重量份比，取椰壳20份粉碎后，加水溶胀，然后加入闪爆器中闪爆3次，设置闪爆压力为2MPa、保压时间为95秒、卸压时间为0.040秒，得闪爆椰壳，接着取闪爆椰壳加入乙醇125份进行抽提，然后收集抽提后的残渣，加入明胶6份、白炭黑1份和石蜡油1.5份，混合均匀后加入密炼机中混炼250秒，之后出料加入椰汁50份煮沸12分钟，得椰壳提取物。

上用于制备无水胶印印版硅胶层的组合物的制备方法，包括以下步骤：

a.按重量份比，取薜荔果捣碎，加入石油醚超声处理25分钟，过滤，得滤渣I，在滤渣I中加入桃胶和盐酸溶液，继续超声处理45分钟，然后加热浓缩，使浓缩后体积为浓缩前体积的1/4，接着加入无水乙醇，再过滤弃去滤液，得胶状提取物；

其中，桃胶经过预处理，所述预处理方法为：取桃胶加入液氮中，浸泡90秒，然后取出置于均质机中，在40MPa下进行均质。

b.按重量份比，取蝉蜕粉碎成90目的粉末，加入臭氧水和双氧水浸泡65分钟，然后加热煮沸15分钟，过滤，得滤渣II；

c.按重量份比，取胍盐离子液体加入到滤渣II中，超声处理20分钟后静置分层，收集上层胍盐离子液体，然后在收集的上层胍盐离子液体中加入胶状提取物和辛基聚甲基硅氧烷，继续超声处理使胶状提取物溶解，用γ射线进行辐照，得硅橡胶聚合液；

其中，γ射线辐照的辐照剂量为10kGy、辐照时间为3小时。

d.按重量份比，取石墨烯氧化物、椰壳提取物和硅橡胶聚合液混合均匀得胶液，在140℃下减压蒸馏回收胍盐离子液体，然后在剩余的胶液中加入二叔丁基过氧化物，得用于制备无水胶印印版硅胶层的组合物。

其中，减压蒸馏的压力为75Pa。

实施例6

与实施例5的区别在于，步骤c中使用在150℃下反应3小时代替γ射线辐照。其余方法同实施例5。

实施例7

与实施例5的区别在于，不加入椰壳提取物。其余方法同实施例5。

实施例8

与实施例5的区别在于，制备椰壳提取物时，不加入明胶、白炭黑和石蜡油。其余方法同实施例5。

实施例9

与实施例5的区别在于，不加入石墨烯氧化物。其余方法同实施例5。

实施例10

按照发明专利公开号为CN102173181A、名为一种含有重氮树脂的阴图光敏无水胶印版及其制备方法文献中实施例8的方法制备得到硅胶层组合物。

实施例11实施效果对比

1.实验样品的制备

按实施例2、4、5-10的方法制备硅胶层组合物，得到实验样品2、4、5-10。

2.评价方法

2.1.取实验样品2、4、5-10分别涂布于带有感光层的版基上，在85℃下加热80秒使硬化，然后按常规方法进行曝光、显影、印刷，按月产量400万印进行生产，统计生产期间印版更换数量，计算出耐印力。详细结果见表1。

2.2.取实验样品2、4、5-10分别涂布于带有感光层的版基上，在85℃下加热80秒使硬化，然后按常规方法进行曝光、显影、印刷，按月产量400万印进行生产。每生产2000印就采用擦拭的方法清理一次印版上的墨皮，统计生产期间印版更换数量，计算出耐印力。本试验用于考察印版清理墨皮时的耐擦性能，详细结果见表2。

3.评价结果

表1印版性能测定

样品	印版更换数量(张)	耐印力(万印)
			实验样品2	27	14.8
实验样品4	23	17.4
			实验样品5	20	20.0
实验样品6	50	8.0
			实验样品7	43	9.3
实验样品8	37	10.8
			实验样品9	39	10.3
实验样品10	77	5.2

表2墨皮清理试验印版性能测定

样品	印版更换数量(张)	耐印力(万印)
			实验样品2	61	6.6
实验样品4	55	7.3
			实验样品5	50	8.0
实验样品6	102	3.9
			实验样品7	85	4.7
实验样品8	79	5.1
			实验样品9	81	4.9
实验样品10	214	1.9

4.实验结果

从表1和表2看出，实验样品2、4、5的品质优于实验样品6-10。

实验样品6采用高温反应代替γ射线辐照，使得胶状提取物反应不完全，硅橡胶聚合液中分子骨架不够牢固，导致硅胶层组合物机械强度不够，出现耐印力下降，同时墨皮清理试验的耐印力也随之下降。

实验样品7不加入椰壳，使得硅胶层组合物缺少椰壳纤维素的支撑，导致机械强度不够，出现耐印力下降，同时墨皮清理试验的耐印力也随之下降。

实验样品8制备椰壳提取物时不加入明胶、白炭黑和石蜡油，使得椰壳纤维素软化不够充分，硅胶层组合物的耐磨性能没有得到进一步提升，导致机械强度不够，出现耐印力下降，同时墨皮清理试验的耐印力也随之下降。

实验样品9不加入石墨烯氧化物，使得硅胶层组合物的抗静电力减弱，导致硅胶层在印刷时容易吸附墨皮、纸屑、颗粒物等杂质，造成磨损，出现耐印力下降，同时墨皮清理试验的耐印力也随之下降。

实验样品10采用现有技术方法制备得到，极易产生静电，吸附较多的墨皮、油墨颗粒物、纸屑，造成硅胶层在印刷时容易墨皮不易清理、颗粒物和纸屑损伤印版的情况，导致耐印力低，在墨皮清理试验中的耐印力也很低。

上述说明是针对本发明较佳可行实施例的详细说明，但实施例并非用以限定本发明的专利申请范围，凡本发明所提示的技术精神下所完成的同等变化或修饰变更，均应属于本发明所涵盖专利范围。