本发明公开了一种采用磷铝分子筛母液全结晶SAPO-34分子筛球的方法,包括用磷铝分子筛母液和硅源、铝源、磷源混合后进行行喷球,筛选40～100微米微球在200～400℃下进行干燥焙烧1～10h,其余的微球研磨粉碎后再喷球；再取微球与磷铝分子筛母液混合,然后加入模板剂,搅拌条件下升温至160～220℃晶化10～30h,晶化结束后降温洗涤干燥后制得SAPO-34分子筛球。本发明方法为SAPO-34分子筛的工业化应用及废弃的硅铝分子筛处理提供了重要的技术支持。本发明方法工艺步骤简单,可操作性强,回收成本低,能实现分子筛母液再利用的方法。

本发明公开了一种导向剂法合成纳米SAPO-34分子筛的方法,该方法包括：将分子筛前躯体溶液与模板剂混合并进行第一次晶化处理得到含有分子筛或者分子筛次级结构的导向剂；将所述含有分子筛或者分子筛次级结构的导向剂采用适量酸或者模板剂有机胺进行酸或者碱处理后与所述分子筛前躯体溶液混合并进行第二次晶化处理,得到纳米SAPO-34分子筛。该方法仅采用适量酸或者模板剂对经过酸或者碱破碎后的分子筛碎料与所述分子筛前躯体溶液进行第二次晶化处理,制备得到确定晶体结构的小粒径纳米SAPO-34分子筛,该方法简单、高效,且具有普适性。

本发明涉及烃油催化裂解领域,公开了一种SAPO-11及SAPO-34复合改性分子筛,该分子筛包括SAPO-11及SAPO-34复合分子筛和碱土金属元素；以所述SAPO-11及SAPO-34复合改性分子筛的干基重量为基准,以氧化物计,所述碱土金属元素的含量为10-30重量％；所述SAPO-11及SAPO-34复合改性分子筛中的SiO-(2)、Al-(2)O-(3)与P-(2)O-(5)的摩尔比为(0.1-2)：1：(0.1-3)；所述复合改性分子筛的介孔体积占总孔体积的10-50％。所述催化剂具有裂解性能好,异构能力强的特点,在催化裂解反应中,产物中的低碳烯烃和异构产物选择性更高。

本发明公开了一种使用双模板剂合成SAPO-15分子筛的方法,包括以下步骤：将铝源、模板剂三聚氰胺、模板剂四乙基氢氧化铵、磷源、硅源依次分散到水中,搅拌形成均匀初始凝胶混合物；室温下搅拌进行老化；将所得的均匀凝胶移入带聚四氟乙烯内衬的不锈钢合成釜中,进行晶化反应；待晶化结束后,将合成釜至冷却至室温,所得的产物经过过滤洗涤、干燥,即得产品。本发明采用四乙基氢氧化铵和三聚氰胺作为双模板剂用于SAPO-15分子筛的合成,四乙基氢氧化铵和三聚氰胺的摩尔比在很宽范围内都可以合成出SAPO-15分子筛,并通过调节四乙基氢氧化铵和三聚氰胺的摩尔比可以对形貌进行调变。

本发明公开了一种SAPO-34分子筛及其制备方法。该SAPO-34分子筛的制备方法,包括：将铝源、磷源、结构导向剂、硅源、水和助结构导向剂的混合物进行晶化处理的步骤,其中所述晶化采用动态晶化。本发明SAPO-34分子筛为外表面分布有凸起的纳米片,形貌新颖,用于甲醇制烯烃反应时可以获得良好的催化效果。

本发明公开了一种利用天然铝土矿制备梯级孔分子筛的方法,其是在煅烧活化后的高温焙烧铝土矿中加入一定量碱溶液进行处理并经过滤后,得到含铁低硅铝土矿和硅酸盐碱液；再将所得含铁低硅铝土矿作为原料合成梯级孔Fe-SAPO分子筛,并将所得的硅酸盐碱液通过添加高温焙烧铝土矿、NaOH或钛源,以合成梯级孔MFI分子筛、梯级孔MOR分子筛或高结晶度的梯级孔TS-1分子筛。本发明利用单一天然矿物经碱处理产生的环状物为异质晶种,在不需外加化学硅铝源或其它天然矿物的条件下,通过调控碱处理浓度和固液比,提高成核速率,并促进纳米晶的形成及晶间介孔的堆积,合成了不同构型的分子筛,是一种绿色经济高效的分子筛制备方法。

本发明公开了一种利用工业磷酸制备过程中的副产物氟硅酸中的硅铝磷元素合成分子筛的方法及应用,氟硅酸氨化法制二氧化硅：加入工业氟硅酸,加热,然后加入氨水,反应,测量反应终温,测量pH,陈化、过滤,滤饼烘干称重得到二氧化硅；合成SAPO-34\SAPO-5分子筛。本发明通过使用磷肥工业副产物氟硅酸作为分子筛中的硅、铝和磷源与氟源,提高氟硅酸的利用率,并且提高磷酸副产物中氟硅酸硅元素的附加价值。另将制备的分子筛用于磷肥副产磷石膏库渣场回收废水工业废水脱氟应用,实现循环经济。

本发明公开了一种可调变形貌的SAPO-15分子筛合成方法,包括以下步骤：将铝源、模板剂、磷源和硅源依次分散到水中,搅拌形成均匀初始凝胶混合物；室温下搅拌进行老化；将所得的均匀凝胶移入带聚四氟乙烯内衬的不锈钢合成釜中,进行晶化反应；待晶化结束后,将合成釜冷却至室温,所得的产物经过过滤洗涤、干燥,即得产品。本发明用于合成SAPO-15分子筛的模板剂为三聚氰胺,通过改变三聚氰胺的用量或者晶化条件,即可得到不同形貌的SAPO-15分子筛。

本发明实施例提供的一种SAPO-34分子筛的合成方法,包括以下步骤：称取一定量的硅盐、铝盐和磷盐放入石英研钵,进行研磨混合0-2小时,得到第一样品；向所述第一样品中加入适量的吗啡琳继续研磨混合0-2小时,得到第二样品；待所述第二样品的状态由粘湿变成干燥粉末或颗粒后,将其装入反应釜中进行晶化得到第三样品,其中,晶化时间为0-100小时,晶化温度为90-300℃；对所述第三样品进行抽滤,使用去离子水反复洗涤后置于105℃的恒温干燥箱中处理12小时,得到第四样品；取适量烘干的所述第四样品置于马弗炉中以5℃/min的升温速率升至600℃焙烧4小时,得到SAPO-34分子筛样品。本发明能够有效提高合成效率,并减少对环境的污染和资源的浪费。

本发明提供一种利用工业磷肥副产物氟硅酸合成SAPO-34分子筛的方法及其应用,属于资源综合利用技术领域。包括以下步骤：1)将磷源、铝源加入到水中,搅拌后加入三乙胺,得到溶液I；2)将工业氟硅酸、三乙胺混合得到溶液II,并将溶液II加入到所述溶液I中得到前驱液,所述前驱液中物质的摩尔比为Al2O3：SiO2：P2O5：H2O：TEA=1:0.3-0.6:1-1.1:70-90：3.2-9.5；3)将前驱液进行水热晶化得到SAPO-34分子筛前体；4)将SAPO-34分子筛前体进行焙烧,得到微孔的SAPO-34分子筛。一种基于前文所述的SAPO-34分子筛的应用,将所述SAPO-34分子筛装入层析柱,加入粗磷酸,减压抽滤,进行粗磷酸的脱氟。本发明所制得的SAPO-34分子筛晶粒大,结晶度高,纯度好,杂相更少,能将含氟6g/L粗磷酸脱氟65%以上,分子筛氟吸附容量可达350mg/g。