阅读说明：本技术 一种从分金渣中提取银的方法 (Method for extracting silver from gold separation slag ) 是由 刘伟锋 张杜超 陈霖 杨天足 焦奥博 孙百奇 于 2021-07-26 设计创作，主要内容包括：一种从分金渣中提取银的方法,首先分金渣在碱性体系中用还原剂还原脱氯,使氯化银和杂质金属均还原转化为单质；其次,还原渣在硝酸-硫酸混合体系中用双氧水氧化溶解,使银以硝酸银形式进入溶液,铅以硫酸铅形式进入分银渣；再次,硝酸银溶液中加入盐酸沉淀产出纯氯化银中间产物,再生的硝酸返回氧化分银；最后,纯氯化银在碱性体系中用还原剂还原为单质银粉,银粉经过洗涤烘干后铸锭。本发明的实质是采用还原脱氯和氧化分银方式实现了分金渣中银的高效回收,具有银直收率高、工艺流程稳定和产品纯度高的优点,克服了传统硝酸溶解方法存在的环境污染问题。(A method for extracting silver from gold separating slag, at first, gold separating slag is deoxidized and dechlorinated by reducing agent in alkaline system, so that silver chloride and impurity metal are deoxidized and transformed into simple substance; secondly, oxidizing and dissolving the reducing slag in a nitric acid-sulfuric acid mixed system by using hydrogen peroxide, so that silver enters a solution in a silver nitrate form, and lead enters silver separation slag in a lead sulfate form; thirdly, adding hydrochloric acid into the silver nitrate solution to precipitate to produce a pure silver chloride intermediate product, and returning the regenerated nitric acid to the oxidation silver separation; and finally, reducing the pure silver chloride into simple substance silver powder by using a reducing agent in an alkaline system, and carrying out ingot casting on the silver powder after washing and drying. The essence of the invention is that the silver in the gold separation slag is efficiently recovered by adopting the modes of reductive dechlorination and oxidative silver separation, the method has the advantages of high direct silver yield, stable process flow and high product purity, and the problem of environmental pollution existing in the traditional nitric acid dissolving method is solved.)

一种从分金渣中提取银的方法

技术领域

本发明涉及有色冶金领域中贵金属提取冶金过程，特别是有效地从分金渣中提取银的湿法冶金方法。

背景技术

黄金白银是稀缺的战略性贵金属，广泛应用于饰品、货币储备和高科技产业。黄金白银提取用主要资源有矿石、重金属冶炼副产物和二次资源。近些年，随着我国重金属产量的大幅度增加，重金属冶炼副产物已经成为我国黄金白银提取不可或缺的重要资源之一。

无论从何种原料中提取贵金属，通常遵循不断富集原则，采用火法冶金或湿法冶金方法得到贵金属富集物，最后再进一步精炼得到贵金属产品。金银矿首先通过选择性浸出使金银溶解进入溶液，然后从溶液中吸附或还原得到金银富集物。铜阳极泥和铅阳极泥是提取贵金属的重要原料，其处理工艺过程首先是采用预处理方法脱除不利于后续富集过程进行的杂质金属，其次是预处理后物料再采用火法熔炼或湿法溶解富集产出合质金或贵金属粉末等贵金属富集物。贵金属二次资源也是采用选择性溶解使贵金属溶解，然后再从溶液中还原出贵金属富集物。无论采用何种原料，首先是产出贵金属富集物，然后再进一步精炼得到贵金属产品。

有关贵金属富集物提取金和银有两种方法，第一种是对于含银较高的贵金属富集物，通常采用火法冶金方法，即贵金属经过火法熔炼产出金银合金，金银合金再通过银电解产出合格银粉，最后从银阳极泥中提取金。第二种是含金较高的富集物，通常采用湿法冶金方法，即贵金属富集物采用氯化法氧化溶解，使金以氯金酸形式进入分金液，使银以氯化银形式进入分金渣，最后从分金液中用还原剂还原产出金粉，分金渣在采用化学法或火法方法提取银。可以看出，无论哪种原料，提取金之后的分金渣是提取银的重要原料。

目前，从分金渣中提取银的方法主要有氨水分银-水合肼还原工艺和亚钠分银-甲醛还原工艺。氨水分银-水合肼还原工艺则是分金渣在氨水溶液中浸出，使银以银氨配合离子形式进入分银液，分银液再加入水合肼还原得到银粉。亚钠分银-甲醛还原工艺则是分金渣在亚硫酸钠溶液中浸出，使银以银亚硫酸根配合离子形式进入分银液，分银液再加入氢氧化钠和甲醛还原得到银粉。这两个工艺均是利用氨水或亚硫酸钠能与氯化银发生配合反应的特性，使分金渣中的银溶解于分银液中，然后再采用有机还原剂还原得到银粉。

这两种工艺的优点是可以直接采用试剂选择性溶解银，但是各自存在缺点：亚硫酸钠浸出-甲醛还原工艺，第一，浸出过程试剂浓度太高，亚硫酸钠浓度达到252g/L，随温度变化亚硫酸钠会结晶析出堵塞管道；第二，溶液中的银浓度只有30g/L左右，要求较大的液固比，导致生产效率较低下。氨水浸出-水合肼还原工艺，第一，浸出过程氨水刺激性较大，操作环境较差；第二，溶液中银浓度仅能达到30g/L左右，导致生产效率低下；第三，当溶液中氯离子浓度达到一定浓度时含氨废水需要开路，含氨废水处理难度大。

可以看出，一个好的从分金渣提取银的工艺，需要满足以下要求：第一，能实现银的高效溶解，第二，提高溶液中银浓度，第三，减少废水的排放，第四，提高产品品质。

发明内容

为了克服传统银提取方法的不足，本发明提供一种高效提取银且废水量少和成本低的湿法冶金方法。

为达到上述目的本发明采用的技术方案是：首先分金渣在碱性体系中用还原剂还原脱氯，使氯化银和杂质金属均还原转化为单质；其次，还原渣在硝酸-硫酸混合体系中用双氧水氧化溶解，使银以硝酸银形式进入溶液，铅以硫酸铅形式进入分银渣；再次，硝酸银溶液中加入盐酸沉淀产出纯氯化银中间产物，再生的硝酸返回氧化分银；最后，纯氯化银在碱性体系中用还原剂还原为单质银粉，银粉经过洗涤烘干后铸锭。本发明的实质是采用还原脱氯和氧化分银方式实现了分金渣中银的高效回收，这些工序紧密关联，共同作用实现了从分金渣提取银的目的。

具体的工艺过程和工艺参数如下：

1还原脱氯

分金渣在碱性溶液中用还原剂脱除氯离子；将分金渣、氢氧化钠和水按液固比（固体重量kg与溶液体积L）1∶0.2-0.5∶2.0-5.0浆化，充分搅拌并缓慢加入分金渣质量5.0-20%的还原剂，维持温度70-90℃反应0.5-1.5h，料浆采用真空抽滤方式固液分离，还原渣送氧化分银，还原液送废水处理；还原脱氯过程发生的化学反应如下：

4AgCl+N₂H₄+4NaOH=4Ag+N₂↑+4NaCl+4H₂O （1）

2PbCl₂+N₂H₄+4NaOH=2Pb+N₂↑+4NaCl+4H₂O （2）

4SbOCl+3N₂H₄+4NaOH=2Sb+3N₂↑+4NaCl+8H₂O （3）

2氧化分银

还原渣在硝酸-硫酸混合体系中用双氧水氧化溶解银；将还原渣与水按液固比（固体重量kg与溶液体积L）1∶3-10浆化，然后将硝酸和双氧水按0.1-1.5L/min速度加入到溶液中，控制硝酸和双氧水的用量为理论量的1.0-1.2倍，保持反应温度75-85℃搅拌反应0.5-1.5h，然后采用真空抽滤方式实现液固分离，分银渣返回回收金，分银液送氯化沉银；氧化分银过程发生的主要化学反应如下：

2Ag+2HNO₃+H₂O₂=2AgNO₃+2H₂O （4）

Pb+H₂SO₄+H₂O₂= PbSO₄↓+2H₂O （5）

2Sb+5H₂O₂=Sb₂O₅↓+5H₂O （6）

3氯化沉淀

分银液中加入盐酸使银以氯化银形式沉淀；向分银液中加入理论量要求的90-98%的盐酸，保持反应温度55-85℃搅拌反应0.5-1.5h，然后采用真空抽滤方式实现液固分离，沉银后液返回氧化分银，氯化银送直接还原；氯化沉淀过程发生的主要化学反应如下：

AgNO₃+HCl=AgCl↓+HNO₃ （7）

4直接还原

氯化银在碱性溶液中用还原剂还原为金属银；将氯化银、氢氧化钠和水按液固比（固体重量kg与溶液体积L）1∶0.2-0.5∶2.0-5.0混合，充分搅拌浆化，缓慢加入氯化银质量5.0-20%的还原剂，维持温度70-90℃反应0.5-1.5h，料浆采用真空抽滤方式固液分离，银粉经过熔铸为银锭，还原后液送废水处理。

所述的氢氧化钠、硝酸、硫酸、双氧水和盐酸均为分析纯试剂，氢氧化钠的质量百分含量不小于96.0%，硝酸的质量百分浓度不小于65.0%，硫酸的质量百分浓度不小于98.0%，双氧水的质量百分浓度不小于31.0%，盐酸质量百分浓度不小于36.0%。

所述的还原剂为分析纯级水合肼和甲醛中的一种或两种，水合肼的质量百分含量不小于80%；甲醛的质量百分含量不小于37%。

本发明适用于处理黄金冶炼过程的分金渣，其主要成分范围以质量百分含量计为（%）：Ag20.0～50.0、Au0.1～5.0、Pb0.1～5.0和Sb0.1～5.0。也适合于处理有色金属冶金过程产出的高银中间物料。

本发明与传统银提取方法比较，有以下优点：1、本发明采用还原脱氯、氧化分银、氯化沉淀和直接还原等相结合的湿法冶金方法处理分金渣，实现了银的高效提取的目的；2、还原脱氯使分金渣中银和杂质金属以单质形式存在，为后续有效溶解银提供了基础；3、在硝酸体系采用双氧水氧化溶解银，避免了传统的硝酸氧化过程的氮氧化物产出，银的浸出效率高达95%以上；4、本发明具有工艺过程技术指标稳定、劳动强度小、操作简单和生产成本低等优点。

附图说明

图1：本发明工艺流程示意图。

具体实施方式

实施例1

分金渣的主要成分范围以质量百分含量计为（%）：Ag53.0、Au0.8、Pb3.5和Sb1.8。氢氧化钠、硝酸、硫酸、双氧水和盐酸均为分析纯试剂，氢氧化钠的质量百分含量不小于96.0%，硝酸的质量百分浓度不小于65.0%，硫酸的质量百分浓度不小于98.0%，双氧水的质量百分浓度不小于31.0%，盐酸质量百分浓度不小于36.0%。分析纯水合肼的质量百分含量不小于80%；分析纯甲醛的质量百分含量不小于37%。

将分金渣、氢氧化钠和水按液固比（固体重量kg与溶液体积L）1∶0.3∶2.5浆化，充分搅拌浆化，缓慢加入分金渣质量10%的水合肼，维持温度80℃反应1.0h，料浆采用真空抽滤方式固液分离；将还原渣与水按液固比（固体重量kg与溶液体积L）1∶5浆化，然后将硝酸和双氧水按0.3L/min速度加入到溶液中，控制硝酸和双氧水的用量为理论量的1.1倍，保持反应温度80℃搅拌反应1.0h，然后采用真空抽滤方式实现液固分离；向分银液中加入理论量要求的93%的盐酸，保持反应温度60℃搅拌反应1.0h，然后采用真空抽滤方式实现液固分离；将氯化银、氢氧化钠和水按液固比（固体重量kg与溶液体积L）1∶0.3∶3.0混合，充分搅拌浆化，缓慢加入氯化银质量10%的水合肼，维持温度80℃反应1.0h，料浆采用真空抽滤方式固液分离，银粉烘干后纯度达到99.9%以上。